50-yillarning boshida xorijiy davlatlar AQSh, Buyuk Britaniya, Germaniya, Yaponiya va sobiq Sovet Ittifoqining asosiy ishlab chiqarishidagi epoksi soya yog'ini ishlab chiqarishni boshladi. 70-yillardan boshlab epoksi soya yog'ining ishlab chiqarish jarayoni organik erituvchidan solventsiz usuldan, intervalgacha ishlab chiqarishdan tortib to ishlab chiqarishgacha, yagona katalizatordan aralash toifagacha o'zgartirildi. 60-yillarning boshida epoksi soya yog'i ishlab chiqarilishi asosan solvent usuli va solventsiz usul bilan tayyorlangan. Solventlarni ishlab chiqarishdan oldin, solventni tiklash qiyinchiliklari, uzoq ishlab chiqarish aylanishi, mahsulot sifati yomonligi, yuqori xarajat, atrof-muhit ifloslanishi va boshqa kamchiliklar, sekin rivojlanish tufayli. 80-yillar davomida solventsiz sintez jarayonini o'rganishdan boshlanganidan buyon 90 rivojlanish jarayoniga erishdi, asta-sekin ishlab chiqarish texnologiyasining solventli usulini o'zgartirdi. Solventsiz ishlov jarayoni soya yog'iga asoslangan va turli sintetik jarayonlarda turli xil organik karboksilik kislotalarni (asosan, formik kislota yoki sirka kislotasi), oksidantni, katalizatorni, stabilizatorni va hokazolarni tanlaydi. Xom neft efir moyi va xom neft, va efir moyi to'g'ridan-to'g'ri halqa bilan oksidlanadi va qo'pol yog'larni oldindan tozalash kerak. Wen Jinping [2] va xom neftni qayta ishlash jarayonining boshqa gidroksidi vositasi yaxshi natijalarga erishdi. Organik karboksilik kislotadan foydalanishga ko'ra, epoksidli soya yog'i sintetik jarayoni perasetik kislota oksidlanishiga bo'linadi, karboksilik kislota katalitik oksidlanish usuli (hal qiluvchi metodiga tegishli) va peroksid karboksilik kislota oksidlanishida ishlatiladigan katalizatorlar joyga jamlangan , ion almashinuvchan qatronlar, alyuminiy, fazali uzatish katalizatori, heteropolis kislotasi (tuz) va boshqalar.
Perasetik kislota oksidlanish usuli
Ushbu jarayon organik karboksilik kislota va vodorod peroksid bo'lib, katalizator ta'sirida, epoksi kislota oksidantini ishlab chiqarish uchun reaksiya va epoksi soya yog'ini ishlab chiqarish uchun soya yog'i oksidlanish reaksiya. Epoksidlanish jarayonida ring oksidantni tayyorlashning ikki yo'li mavjud:
Birinchidan, perasetik kislota usuli tayyorlash: organik karboksilik kislota va vodorod peroksid peroksid kislotasini hosil qiladi va epoksidlash reaktsiyasida soya yog'iga periks kislotasi tushishini qo'shib qo'yadi;
Ikkinchisi Perasetik kislota usulini tayyorlashdir: Birinchidan, reaktsiyaga soya yog'i va organik karboksilik kislota, so'ngra epoksidlash reaktsiyasi uchun tomchi va vodorod periksidi. Materialning muayyan haroratda reaktsiyasi tugagandan so'ng, qo'pol mahsulotlar seyreltilmiş gidroksidi bilan nötralize qilinadi va keyin mahsulotlar yumshoq suv bilan yuvish, vakuum distillash va bosimli filtrasyon orqali erishiladi. Ishlab chiqarish jarayoni oddiy, reaksiya harorati past, ishlab chiqarish jarayoni qisqa, yonma-yon mahsulot kam, post tayyorlash jarayoni oddiy, mahsulot sifati yaxshi, Gb talabiga javob beradi.
Formik kislota ta'siri sirka kislotasidan yaxshiroq bo'lgani uchun, ko'pchilik ishlab chiqaruvchilar formik kislota epoksidlanishning faol kislorod tashuvchisi sifatida foydalanadilar. Asosan benzolni solvent sifatida ishlab chiqarish jarayonini o'zgartiradi, ishchilarning ishlab chiqarish muhitini yaxshilaydi, hal qiluvchi benzol toksisitining mahsulotlarga bo'lgan ifloslanishini bartaraf qiladi va ko'plab ishlab chiqarish uskunalarini, yuqori xarajatli va hal qiluvchi metodining "chiqindisini" engadi. Mahsulotning sifati sezilarli darajada yaxshilanganligi uchun, masalan, kamchiliklar [4] kabi katta miqdordagi ishlov berish, masalan, 60% -80% solvents usulida barqarorlik 95% dan oshdi. Solventsiz usul usuli solvent usuli bilan solishtirganda katta muvaffaqiyatlarga erishdi va turli xil katalizatorlar usullari turli afzalliklarga va kamchiliklarga ega.
Konsentrlangan katalitik usul
Katalitik usul uzoq vaqt mobaynida etuk texnologiyaga ega, eng ko'p ishlatiladigan sanoatda, uning kamchiliklari asosan quyidagilarda aks ettiriladi: ① kislorod kislotasi bilan ajralib turadi, reaksiya jarayoni juda ko'p ekzotermik, temperaturani o'zgartirish amplituda bo'lib, zaif epoksidlanish barqarorligiga olib keladi, Epoksi rishtalarni ilgari surish, yon mahsulotlar ko'paytirildi, mahsulot epoksi qiymati kamaydi; ② Oksidlanish tizimidagi oksidlanish reaktsiyasi, chuqurroq mahsulot rangini keltirib chiqaradi, keyinroq qayta ishlash jarayoni yanada murakkab bo'ladi, reaktor va quvur liniyasi juda korroziv bo'lib, jarayon talablariga, temperaturani nazorat qilish qiyin, oson "zarba" yoki hatto portlash , xavfsizligi yuqori emas, bir choynak ishlab chiqarish hajmi kam. Ushbu jarayonning kamchiliklarini bartaraf etish uchun reaktsiya tizimida karboksilik kislota mavjudligi sababli stabilizatorni perasetik kislota ishlab chiqarish uchun asosiy tarkibiy qism sifatida karbamid bilan qo'shib qo'yish kerak, bu yuqori sifatli va past iste'molga ega bo'ladi mahsulotlar.
Ion almashinuvchan qatronlar katalitik usuli
Kuchli kislotali katyon almashinuvi reçineleri ham keng tarqalgan bo'lib foydalaniladigan katalizatorlar hisoblanadi. Epoksidli soya yog'ining katyonik qatron katalitik qarshi usul bilan ishlab chiqarilishi kataliz usulining kamchiliklariga yaxshi echim hisoblanadi, uning etishmovchiligi qat'iyan oldindan ishlov berish kerak, operatsiyaning murakkabligi, epoksidlanish muddati uzaytirilishi va narx yuqori. Katyonik qatronlar retsinlarni qayta ishlash, qayta ishlash va qayta ishlatishning katalitik faolligi uchun, reaksiya faolligini sezilarli darajada pasayishi bilan qayta ishlanishi mumkin, 95% etanolni qayta oqim bilan yuvish 2 soat, yuvish, quritish va keyinchalik qatronlarni oldindan ishlov berish.
Alyuminiy kataliz usuli
Katalizator sifatida alyuminiydan foydalanish mahsulot bilan qondirilishi mumkin, epoksi qiymati 6,2%, kislota miqdori esa 0,5 mgkoh / g dan past bo'ladi. Jarayon yuqori reaktiv faollikka ega, oson ishlov berish, 96% gacha hosil, katalizator xarajati ion almashinuvi qatronidan past. Katalizatorda Fe2 ning yuqori miqdori, vodorod peroksidining parchalanish katalizi, moddalarning harorati tez ko'tarilishiga olib keladi, haroratni nazorat qilish oson emas, bu epoksidlanish reaktsiyasiga salbiy ta'sir qiladi.
Faza klubi katalizi usuli
Reaktsiya tizimiga yog 'og'irligining 1% ga teng bo'lgan kompozitsion faza klubi katalizatori (kislorodli klubi agenti deb ham nomlanadi), suvli fazadagi faol kislorod organik faza to'yinmagan bog'lanishiga o'tkazilishi mumkin, shuning uchun epoksidlanish darajasi bir martadan ko'payadi va epoksiyaning qiymati sezilarli darajada oshadi, yod qiymati va kislota miqdori sezilarli ravishda kamayadi.
Heteropol kislotasi (tuz) Kataliz usuli
Katalizator sifatida heteropoli kislota (tuz) dan foydalanib, formik kislota va vodorod periks tomonidan ishlab chiqarilgan perasetik kislota epoksid soya yog'i sifatida ring oksidlovchi tomonidan ishlatilgan. Usul oddiy jarayonning afzalliklariga, qisqa reaksiya vaqtiga, yuqori epoksi qiymatiga, sayoz rangga va past kislota raqamiga ega. Tajriba shuni ko'rsatadiki, soya yog'ining eng yaxshi reaktsiya vaqti - 3,5 soat, eng yaxshi reaksiya harorati 45 ℃, epoksi yog'i - 6,6 foiz, yod - 4,4 g / 100 g, kislota qiymati 0,2 mg / g dan kamroq, rang esa kamroq No. 250 va epoksiyaning saqlash darajasi 99% ni tashkil etadi. Heteropol kislotasi katalizatori CPW suvda erimaydi va filtrdan keyin qayta ishlatilishi mumkin.
Karboksilik kislota katalitik oksidlanish usuli
Karboksilik kislota bo'lmagan holda sirka kislotasi etil Ester solvent, fosfor-volframli birikma, metil tri-oktil vodorod ammiak, fazali uzatish katalizatori sifatida ishlatilgan, soya yog 'oksidant sifatida vodorod peroksid bilan epoksidlanish orqali sintez qilingan. Natijalar katalizator va etil kabi fosfor-volframli birikma (WPC) yordamida epoksi qiymati, yod va kislota miqdori 6,28%, 5,80 g / 100 g, 0,3 mgkoh / g va Rang (PT-CO) asetat solvent sifatida ishlatildi va reaksiya 760 ° S sistema eritmasi holatida edi. 250 × 300 raqam sifatida barcha standartlar sifat standartlariga erishildi va yon mahsulotlar ishlab chiqarishni kamaytirdi. Jarayon organik karboksilik kislotadan foydalanishni oldini oladi va perasetik kislota aralashuvidan kelib chiqqan zararni samarali ravishda hal qiladi. Shu bilan birga, Yonuvchan va portlovchi xususiyatlarga ega bo'lgan eritgichlardan foydalanish, ishlab chiqarish jarayoni yashirin xavfga ega, ishlab chiqarish jarayoni etuk emas.